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辨一辨“聚硅氧烷”

作者:http://www.zjysshg.com 发布时间:22-10-20 点击:240

在高分子聚合物和制品中,有种现象即明明是同一类商品,却由于品种多、成分复杂、用途广泛,就会牵涉到很多不同的税号。比如税则条目中的“聚硅氧烷”就是十分典型,值得大书特书一番。

Ø 误区

首先,在正式展开本文前,需要辨析清楚的一点是:硅氧烷,是一种并不同于硅烷 Si-H(29.31)的物质,虽然两者都归入29.31。后者是硅与氢的化合物,是由与碳原子属于同一主族的硅元素取代C,而成为中心原子的化合物。硅烷和烃的性质可作一一对应的类比。

另外,有个名字听上去好像很有关系的东西也需要区分清楚。硅胶(28.11)大多为凝胶状的水合无定形二氧化硅,由原子晶体中的Si-O键形成无限的空间网状结构。进一步加工形成的胶态分散体能有吸水性,用作干燥剂,加入钴盐(氯化钴)可作湿度指示剂(一般归入38.24)。其它经表面改性或活性处理的,无论形态是否为胶体,都可酌情考虑归入38.24。

还有一个不太起眼,书上笔墨不多也很容易被忽略的税号:非金属无机酸酯的硅酸酯(29.20)。此处的硅酸酯,还需要十分注意地和无机硅酸盐(28.39)以及有机醇的金属醇化物/醇盐(29.05)区别开来。

Ø 范围

聚硅氧烷在税则注释中是个神奇的存在,以其为基料或和它有关的,或明或暗,潜伏颇深。各位都能把它们找出来吗?大概翻阅了一遍品目注释的列目,粗略找到了以下这些有和聚硅氧烷相关的商品品目:

34.02  表面活性剂制品

38.11  消泡剂(防沫剂)

这类聚硅氧烷是指非离子硅氧烷表面活性剂,是由聚二甲基硅氧烷-环氧乙烷共聚物和乙氧基聚二甲基硅氧烷和聚氧乙烯进行酯交换的产物。如用于清除口香糖的硅油基喷洁剂(零售包装),属聚硅氧烷表面活性剂溶于80%异丙醇的产物,应按表面活性剂制品归入税号3402.2090。

34.03  合成润滑油制剂(或27.10)、脱模剂

这类商品主要成分是硅油或改性硅油。如合成润滑剂是以聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷为基料混合而成。而脱模剂则是含聚硅氧烷脂或油的混合物。

32.14  密封粘合剂

35.06  胶粘剂

这类聚硅氧烷为硅橡胶。

38.09  抗水剂

32.08-32.10  清漆、绝缘及高温涂料、防水涂料和

这类聚硅氧烷又称硅树脂。其结构上的特点为一脱水缩合型的热固化性树脂,其有机基团一般是甲基、苯基及乙烯基。


29.31/39.10/38.24  玻纤处理剂

硅烷偶联剂。是在分子中具有两种以上不同的反应基的有机硅化合物,它可以和有机材料与无机材料发生化学键合(偶联)。除了能发挥有表面处理的粘合功能外,还可当作填充料,以及用作密封剂、粘接剂和涂料的增粘剂(另作他用时,本商品亦可酌情考虑归入以上各项税号)。以特定的有机硅化合物为主,小身材,大能耐。

如此多的范围,都和硅有关,都叫聚硅氧烷,其结构性质都有什么各自的特点呢?

Ø 分类

以硅氧硅键(-Si-O-Si-)为骨架组成的聚硅氧烷,其硅原子上有直接以硅碳键相连的有机基团,是有机硅化合物中最有重要实用性价值的一类物质之一。聚硅氧烷可分为传统商品的硅油(脂)、硅树脂、硅橡胶以及新兴的硅烷偶联剂。

其原料纯净物无论链状、环状还是连接带有烷基、芳基、烷氧基、卤代、氨基、腈基或其它官能基团等,都按相似大类归入2931.9000.01(注意,脂环(硅/氧)烃不归入29.32或29.34)。而由其纯净物互相之间故意掺加形成的混合物在2018版的进出口税则中在3824.9999.90项下有新增的举例列名。

ü 硅油(脂)

硅油多指二甲基硅油(硅酮),其是由八甲基环四硅氧烷和六甲基硅氧烷在碱或酸催化下进行开环聚合而成。

ü 硅树脂(≠ 硅胶)

硅树脂是由苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷一起水解、聚合制取。是一种具有高度交联结构的热固性聚硅氧烷聚合物,兼具有机树脂及无机材料的双重特性。

ü 硅橡胶(不归40章)

硅橡胶是由八甲基四硅氧烷在碱性催化下开环聚合。参阅39.10品目注释:聚硅氧烷弹性材料虽不包括在第四十章的合成橡胶定义范围内,但具有不受温度高低变化影响的延伸性,这种性能使它适于制造在高温或低温下工作的装置所需的垫圈或密封件,在医疗方面可用于制造治疗脑积水的自动引流阀。硅橡胶除了本身的粘弹性,也可以有硫化的工艺,聚合物中以Si-C键相连的有机基团可以含有双键,从而进行硫化。

硅橡胶大致可分为:热固性硅橡胶,其是由大分子的链状二甲基聚硅氧烷掺入粉状硅酸等填料剂,再以过氧化二苯甲酰处理而得;室温固化性硅橡胶,常见的有一元和二元RTV橡胶,又称单组分(官能团主要有乙酰氧基、醇氧基和氨基等)和双组分硅(含有Si-H键的硅氧烷和以乙烯基为官能团的硅氧烷)橡胶。

ü 硅烷偶联剂

在归类工作中逐渐开始越来越多地接触到了这种新兴发展出来的有机硅化合物质。是一类在分子中同时含有两种不同化学性质基团的有机硅化合物,在其分子中同时具有能和无机质材料化学结合的反应基团及与有机质材料化学结合的反应基团,可以用于表面处理。硅烷氧基对无机物具有反应性,有机官能基对有机物具有反应性或相容性。因此,当硅烷偶联剂介于无机和有机界面之间,可形成有机基体-硅烷偶联剂-无机基体的结合层。

Ø 总结

对于商品,搞清其化学成分与功能、用途之间的关系,有助于确定商品的税则归类。静下心来,紧紧抓住结构式、成分含量和用途这几个决定性的关键因素,大多数的化工品还是可以比较顺利地迎刃而解的。

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